Анализ многокомпонентных полимерных систем методами ЯМР. Часть I. Гелеобразование в мономер – и олигомерсодержащих композициях: Монография

Рассмотрены некоторые физикохимические аспекты структурообразования в многокомпонентных мономер- и(или) олигомерсодержащих системах, содержащих функциональные группы, способные к дальнейшим превращениям по механизмам различной природы. С помощью литературных источников и экспериментальных данных, полученных преимущественно методами ЯМР, автор акцентирует внимание читателей на особенностях взаимодействия химических и физических факторов гелеобразования, возникающих в высоковязкой гетероцепной, в особенности протоноактивной (содержащей компоненты с подвижными атомами водорода) высокомолекулярной среде. Для описания специфики макромолекулярных реакций, протекающих в области золь-гель переходов, рассмотрена модель необратимого межцепного обмена (НМО).
В НМО учтены структурно-динамические особенности процессов гелеобразования в композициях на основе гетероатомных мономеров и(или) гетероцепных олигомеров, обусловленные нарастанием пространственной изоляции и падением подвижности (уровня кинетической энергии) функциональных групп на фоне роста неравновесности (гетерогенности) реакционной среды. Это способствует переходу процессов гелеобразования в стадию структурирования, а также локальному сдвигу равновесия и преобразованию механизмов у реакций межцепного обмена, сопутствующих структурированию полимеров. Модели НМО максимально соответствуют процессы гелеобразования, в ходе которых взаимодействуют гетероатомы полимерной цепи, связывающие блоки различной природы и гибкости, с подвижными атомами (ионами) водорода. НМО также способствует минимизации плотности «свободных» протонов в макромолекулярной системе, избыток которых способен дестабилизировать ее структуру и физикохимическое состояние аналогично активным радикалам.